http://yjj.qz.gov.cn/art/2021/5/8/art_1558361_58927353.html 发布时间:2021-05-08 15:13:18 信息来源:衢州市应急管理局
有机硅 有机过氧化物等桶装物料请采用端到端导静电、管内壁导静电,耐腐蚀、耐火型 复合软管
配合 密闭灌料接头、密闭抽料接头
集中排出挥发气 补充氮气保护 隔绝空气混合 实现灌料抽料无泄漏 灌完抽完无滴漏
避免不幸事故发生
2020年11月9日11时23分许,位于衢州高新技术产业园区的中天东方氟硅材料有限公司(以下简称中天氟硅)发生一起火灾事故,过火面积9820㎡,直接经济损失498.9万元。事故未造成人员伤亡,但引起社会广泛关注,造成重大负面影响。中天氟硅“11·9”火灾事故是一起作业人员对泄漏的有机硅高沸物处置不当导致起火燃烧进而引发流淌火、大面积着火的一般生产安全责任事故。
事故发生经过。2020年11月9日8时11分许,中天氟硅操作工万某某、朱某某进入3号堆场第三通道中间位置进行倒桶作业时,发现一个浆液高沸吨桶底阀泄漏,泄漏量约20kg;8时17分,朱某某离开堆场赴五车间拉熟石灰(氢氧化钙),用于中和处理泄漏在地面的浆液高沸;8时19分,储运部班长钱某到堆场巡检,确认泄漏情况后,向储运部经理陈某报告并经同意后,安排叉车准备将泄漏的吨桶运送至六车间进行处理;8时31分,朱某某带着熟石灰回到堆场;8时32分,叉车进入堆场,将吨桶举高之后,钱某等人发现泄漏更加严重,又重新放下,再次报陈某同意后,决定就地进行倒桶作业,万某某、朱某某开始进行倒桶作业后,钱某随后离开;8时41分,倒桶作业完成后,朱某某、万某某用熟石灰中和地面上泄漏的有机硅高沸物,现场多次冒出白烟;8时45分,安全员陈某巡检到现场,对现场作业人员使用熟石灰进行中和冒白烟现象,没有提出异议,对冒烟现场拍照后,将有关情况向安环部经理潘某某及钱某报告后离开,潘某某、钱某对现场使用熟石灰中和的处理方式未提出异议;9时03分,员工在铲、扫中和混合物过程中起火,朱某某取用干粉灭火器灭火后开始现场清理;9时08分,钱某接到安全员陈某钉钉通知后回到堆场,查看后离开;9时28分,万某某、朱某某将地面中和混合物铲扫到编织袋中,靠放在现场浆液高沸吨桶边上;9时43分,储运部班长李某某接到钱某通知后到堆场,询问情况后离开,离开前未要求万某某、朱某某将装有中和混合物的编织袋及时带离现场;10时23分,万某某、朱某某完成现场作业后离开3号堆场,离开时未将编织袋取走。此后无人进入堆场。11时23分许,编织袋中的混合物冒烟继而发生燃烧,将浆液高沸吨桶引燃,大量有机硅高沸物泄漏加速燃烧并形成流淌火,引发3号堆场着火;11时29分许,火势蔓延到2号堆场、甲基三甲氧基硅烷工段、五车间厂房(含成品仓库)、六车间硅粉堆场等。本起火灾事故自3号堆场起火,过火场所另有2号堆场、甲基三甲氧基硅烷工段、五车间厂房、六车间硅粉堆场及邻近的部分物料输送管道和管廊架等。
浆液高沸理化特性
1.来源。中天氟硅有机硅生产装置主要工艺流程为:在氯甲烷合成装置采用甲醇与氯化氢催化(催化剂氯化锌)合成氯甲烷;以氯甲烷与硅粉为原料、铜粉为催化剂,在单体合成装置-流化床中合成甲基氯硅烷混合单体,混合单体送下道工序蒸馏。单体合成装置除产出混合单体外,另产出合成高沸、废浆渣和废触体,废浆渣排到钢制浆渣罐内,用叉车送至六车间,待浆渣罐内物料冷却后进行固液分离,所得液相物料即为浆液高沸。
2.理化特性。浆液高沸经外送检测:(1)送英格尔检测技术服务(上海)有限公司检测,浆液高沸燃点80℃。(2)上海化工研究院危险化学品鉴定结果:闭杯闪点46℃,为易燃液体。(3)浙江省应急管理科学研究院检验分析结果:闭杯闪点51.5℃,自燃温度271℃,可持续燃烧;浆液高沸属于遇湿易燃液体,遇空气中水份释放出HCI气体,形成酸雾,遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。
3.类别。浆液高沸为中间产品,直接来源是合成装置再沸器(洗涤塔釜),本源是合成装置合成反应的副产物,为甲基氯硅烷混合单体为主的混合物,年产生量约4000吨,经英格尔检测技术服务(上海)有限公司检测有14种组份。事故前,中天氟硅对浆液高沸的处理方式是:将浆液高沸回收到闪蒸罐,经过闪蒸后进入700#现有装置中进行高沸裂解出氯硅烷单体。中天氟硅现有装置对浆液高沸的处理能力是:产出和回收处理处于微平衡(略有富余)状态。
事故调查组通过深入调查和综合分析认定,事故直接原因是:3号堆场吨桶底阀渗漏,桶内浆液高沸泄漏至地面,现场作业人员使用熟石灰处理泄漏物导致起火燃烧,作业人员用灭火器将火熄灭后,未燃尽的浆液高沸与熟石灰混合物被装入编织袋捂成一堆,倚靠在一浆液高沸吨桶一侧。编织袋内未燃尽的浆液高沸与熟石灰混合物经长时间反应放热后,达到自燃温度,再次起火。起火初期未被及时发现,其倚靠的塑料吨桶局部受热融化,浆液高沸流出,被明火点燃且迅速向四周扩散,引燃堆场内存放的其它可燃介质,堆场边沿设置的收集沟被燃烧产物堵塞充填,流淌火向堆场外部扩散,导致火灾事故扩大。燃烧过程中,由于堆场内有机硅高沸物以及其它可燃物热分解不彻底、燃烧供氧不足、燃烧不完全,导致产生大量黑烟。
浆液高沸中加入熟石灰着火的机理:熟石灰主要组分氢氧化钙呈碱性,非密封存放而含少量水份;浆液高沸检测出的14种有机物组分中有二氯四甲基二硅烷、氯四甲基二硅氧烷、氯甲基二甲基氯硅烷等11种属含氯有机物。在有机化学中,氯原子是一种官能团,当氯原子连在碳上的时候可以在碱性条件下发生水解反应(实质是取代反应),氯原子水解成羟基,同时生成氯离子,与水中氢离子合成氯化氢,反应放热。硅和碳都属于《元素周期表》中的IVA族,二者性质相似,即当氯原子连在硅上的时候也可以在碱性条件下发生水解反应、放热。反应放热达到了浆液高沸的自燃点(271℃),导致浆液高沸起火燃烧。
建议追究刑事责任的人员。
1.陈某,系中天氟硅储运部经理,负责储运部所有事务,火灾事故发生在储运部下属堆场。根据中天氟硅的安全管理责任制度,部门经理对其负责部门的安全生产和员工健康负有领导责任。陈通存在未采用中天氟硅安全评价报告中关于有机硅高沸物泄漏处置的流程,自行制定可以用熟石灰进行中和的处置预案并组织操作工进行学习,对员工用熟石灰中和泄漏有机硅高沸物等安全隐患存在失职。该事故中,陈通接到储运部班长钱某关于3号堆场浆液高沸泄漏的汇报之后未及时采取有效措施进行处置,后3号堆场因浆液高沸中和混合物未及时清理引发火灾事故。陈通安全监管责任履职不到位,对事故发生负有主要领导责任,涉嫌重大责任事故罪。建议由公安司法机关依法追究刑事责任(现已被公安机关取保候审)。
2.潘某某,中天氟硅安环部经理,负责安环部所有事务。根据中天氟硅安全管理责任制度,中天氟硅安全生产责任制归口安环部管理,对中天氟硅所有部门的安全生产负有监管责任。潘晓华未认真履行中天氟硅安全评价报告中关于有机硅高沸物泄漏处置的流程,对储运部上报备案的可以用熟石灰进行中和的处置预案审核把关不到位,对储运部操作人员日常使用熟石灰进行中和处置的行为未及时发现和整改等情况存在失职。该事故中,其接到安环部安全员陈斌关于3号堆场吨桶内浆液高沸泄漏并伴有烟雾的报告后,未及时采取有效措施,后3号堆场因浆液高沸中和混合物未及时清理引发火灾事故。潘晓华安全监管责任履职不到位,对事故发生负有重要领导责任,涉嫌重大责任事故罪,建议由公安司法机关依法追究刑事责任。
3.万某某,中天氟硅外聘操作工,系3号堆场事发当日倒桶操作工。事故发生前,其发现浆液高沸泄漏后用熟石灰进行中和处置时发生冒烟起火,在扑灭后未及时汇报情况,后将处置后的混合物装入编织袋放置在吨桶旁便离开现场,编织袋内混合物反应发热自燃导致事故发生。其对事故的发生负有直接责任,涉嫌重大责任事故罪,建议由公安司法机关依法追究刑事责任(现已被公安机关取保候审)。
4.朱某某,中天氟硅外聘操作工,系3号堆场事发当日倒桶操作工。事故发生前,其发现浆液高沸泄漏后,到六车间拉熟石灰进行中和处置,中途发生冒烟起火,在扑灭后未及时汇报情况,后将处置后的混合物装入编织袋放置在吨桶旁,便离开现场,编织袋内混合物反应放热自燃导致事故发生。其对事故的发生负有直接责任,涉嫌重大责任事故罪,建议由公安司法机关依法追究刑事责任(现已被公安机关取保候审)。