2006年，加州大学伯克利分校（UC Berkeley）发生一起实验室爆炸事故。一名大学生在使用旋转蒸发仪从偶氮苯中蒸除有机溶剂时发生爆炸，玻璃碎片飞溅到她的脸部和上半身，所幸带了护目镜，但眼睛上方还是被玻璃划伤并缝了针。据她回忆，她刚调整了底部的烧瓶，然后烧瓶就爆炸了。

调查发现，爆炸最可能是由溶剂中的过氧化物污染物引起的。反应中同时使用了四氢呋喃（THF）和二乙醚，并且随着时间的流逝，这两种溶剂都会形成过氧化物。随后用简单的测试分析了THF瓶中的样品，发现其中含有过量的过氧化物（超过100 mg/L）。旋转蒸发仪蒸发将过氧化物集中在玻璃反应容器的底部，并且容器的任何移动都可能导致现在干燥且对震动敏感的过氧化物晶体爆炸。

四氢呋喃、乙醚长期存放容易产生过氧化物，过氧化物有强氧化性，属于易燃、易爆的化合物。 过氧化物都含有过氧基（-O-O-），由于过氧键结合力弱，断裂时所需的能量不大，过氧基是极不稳定的结构，对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感，当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度，在分解反应热的作用下温度升高，反应加速并发展到爆炸。

有机过氧化物稳定性的变化次序为：酮的过氧化物 < 二乙酰过氧化物 < 醚的过氧化物 < 二烃基过氧化物。各类过氧化物的低级同系物比高级同系物对机械作用更敏感，爆炸危险性更大。 过氧化物与有机物质作用在一定条件下会形成爆炸性混合物。在变价金属盐、胺类作用下，浓过氧化物与强酸混合时会迅速分解，引起爆炸。过氧化氢和甲醛作用曾引起过爆炸事故。蒸馏釜残留物中积聚了丙酮过氧化衍生物，在酸存在下即发生爆炸。含聚酯树脂的丙酮过氧化衍生物与环烷酸钴的溶液混合时发生过多次爆炸和着火事故。固体无机过氧化物与有机物接触时也会引起氧化并着火，如过氧化钡与麻袋接触而发生过自燃事故。

在有机合成中，一般醚类（甲基叔丁基醚除外）、乙烯类、炔类等化合物容易产生过氧化物。过氧化物形成化学品（Peroxide-Forming Chemicals）是指那些在储存过程中能与空气中的氧气发生缓慢自由基链式反应，生成不稳定过氧化物（结构通式：R-O-O-R 或 H-O-O-R）的物质。

关键风险特征：

累积性： 过氧化物一旦形成，不会自行分解，只会随时间推移浓度持续升高。

敏感性： 过氧化物晶体对热、摩擦、撞击、静电极为敏感。拧瓶盖的轻微摩擦、蒸馏时烧瓶底部的局部过热，均足以引发爆轰。

隐蔽性： 溶剂外观可能无明显变化，但在瓶盖螺纹处或瓶底已析出极具爆炸性的白色晶体。

经典事故场景： 一瓶存放过久的无水乙醚，瓶颈螺纹处析出过氧化物晶体。实验人员在不知情的情况下用力旋开瓶盖，晶体受摩擦引爆整瓶溶剂。

一、过氧化物的形成速率与暴露于空气、光、热、湿度和金属污染等直接相关。

过氧化物的生成是典型的自由基链式自氧化反应。有机分子（RH）在光、热引发下失去氢原子形成自由基（R·），R·与氧分子结合生成过氧自由基（ROO·），后者再夺取另一分子上的氢，生成氢过氧化物（ROOH）和新的自由基，形成链式循环。

加速过氧化物形成的五大因素：

二、为了防止化合物中产生过氧化物影响反应和安全，一般生产厂家都会加入抗氧化剂。已开封的试剂由于有机蒸汽的挥发，在瓶口处与氧气等接触，所以过氧化物极容易形成在瓶口的螺纹处，在操作打开试剂瓶的时候就会因为摩擦而爆炸，在有机合成实验中这些化合物应该尤其注意。

三、存储使用注意事项：

1、易产生过氧化物的化合物在使用前应对化合物中的过氧化物进行检测；

2、开封时要标明开启时间；

3、存储的冰箱或冷库必须防爆；

3、光可以加速过氧化物的形成，不能储存在阳光直接照射的地方；

4、储存在惰性塑料或棕色玻璃容器中；存储容器内无任何其他污染物；

5、存储时间过长或者过期就不要使用了。

四、易形成过氧化物的物质一共分为四类：

A类严重危险性

B类浓缩危险性

C类震动和热敏感性

D类有形成过氧化物的潜在性

易形成过氧化物的代表性化学物清单详列：

A类严重危险性（能与空气接触自发形成自爆物）物质包装开封超过3个月

代表性化学物：

1、丁二烯（液体单体）

2、异丙醚

3、氨基钠

4、氨基钾

5、氯丁二烯（液体单体）

6、四氟乙烯（液体单体）

7、二乙烯基乙炔

8、1，1-二氯乙烯

B类浓缩危险性（在外部能量如蒸馏、浓缩等作用下形成爆炸性过氧化物）物质开封超过6个月

代表性化学物：

1、乙缩醛

2、二乙二醇二甲醚

3、4-甲基-2-戊醇

4、乙醛

5、乙醚

6、2-戊醇

7、苄醇

8、1，4-二氧六环

9、4-戊烯-1-醇

10、2-丁醇

11、乙二醇二甲基醚

12、1-苯基乙醇

13、异丙苯

14、呋喃

15、2-苯乙醇

16、环己醇

17、4-庚醇

18、异丙醇

19、环己烯

20、2-己醇

21、四氢呋喃

22、2-环己烯-1-醇

23、甲基乙炔

24、四氢萘

25、十氢萘

26、3-甲基-1-丁醇

27、乙烯基醚类

28、双炔

29、甲基环戊烷

30、双环戊二烯

31、甲基异丁基酮

32、仲醇

C类（高反应性并能自发聚合，内部累计过氧化物，反应形成的过氧化物对震动和热极为敏感）包装打开时间6个月

代表性化合物：

1、丙烯酸

2、甲基丙烯酸甲酯

3、乙烯基二烯氯

4、丙烯腈

5、苯乙烯

6、乙烯基吡啶

7、丁二烯（气）

8、四氟乙烯（气）

9、氯乙烯（气）

10、氯丁二烯

11、乙烯基乙酸酯

12、三氟氯乙烯

13、乙烯基乙炔（气）

D类（可能形成过氧化物的常用化合物）

代表性化合物：

1、丙烯醛

2、对氯苯乙醚

3、4，5-己二烯-2-炔-1-醇

4、烯丙基醚

5、环辛烯-n-己基醚

6、烯丙基乙基醚

7、二烯丙基醚

8、异戊基苄基醚

9、烯丙基苯基醚

10、对二正丁氧基苯异戊基醚

11、4-正-戊氧基苯甲酰氯

12、n-戊基醚

13、对二苄氧基苯异佛尔酮

14、n-丁基醚

15、3-异丙氧基丙腈

16、二苄醚

17、2，4-二氯苯乙醚

18、2，4，5-三氯苯氧基乙酸异丙酯

现场快速检测：一张试纸决定的生死

在进行蒸馏、浓缩或开启存放超过规定期限的容器前，必须进行过氧化物定性或半定量检测。

常用方法：淀粉碘化物试纸（Whatman Starch Iodide Test Paper）

原理： 过氧化物将碘离子氧化为碘单质，碘遇淀粉显色。

判读标准：

白色/不变色： 未检出过氧化物（安全）。

黄色： 低浓度过氧化物存在（需警惕，尽快使用或处置）。

蓝色/深蓝色： 高浓度过氧化物！禁止操作！立即启动应急处置程序！

关键阈值： 过氧化物浓度超过 80 ppm 时，物料必须送交专业机构进行废弃处理，不得继续使用或自行稀释处理。

全生命周期管控：从采购到废弃的五道防线

第一道防线：采购源头控制

带抑制剂采购： 优先购买添加了稳定剂（如BHT，丁基羟基甲苯）的产品。

小包装原则： 仅采购预期在效期内能用完的最小包装规格，严禁囤积。

容器类型： 选择带有内衬涂层的金属罐，减少金属离子催化。

第二道防线：接收与标签管理（信息可视化）

过氧化物易成化学品入厂后，必须在容器上标注三个关键日期：

生产日期/有效期（来自制造商）。

接收日期（入厂日期）。

开启日期（首次开瓶日期）。

第三道防线：储存环境控制

避光： 使用不透光容器或避光柜，远离窗户和日光灯直射。

低温： 在符合化学兼容性的前提下，尽可能低温储存（如防爆冰箱）。

隔绝氧气： 容器开启后，建议充入氮气进行惰化保护。

远离热源与点火源。

第四道防线：使用过程管理

蒸馏/浓缩前必测： 未检测过氧化物浓度前，严禁蒸馏或蒸发浓缩。

禁止蒸干： 蒸馏时必须在容器底部保留至少10%的残留液，防止过氧化物因浓度升高而爆炸。

容器口检查： 每次使用前，检查容器盖螺纹和容器口内壁是否有白色晶体析出。

发现晶体 = 立即停止操作 = 视为爆炸物处理。 切勿自行拧动或擦拭！

定期检测周期： 自首次开启容器之日起，每3个月进行一次过氧化物浓度检测。

第五道防线：废弃处置

超过有效期或检测浓度≥80 ppm的物料，严禁倒入废液桶（可能在废液桶中浓缩或与其他物质反应引爆）。

必须联系具备资质的危险废物处理单位，按照爆炸性化学品规程进行处置。

EHS管理者的行动清单

过氧化物爆炸事故的可怕之处在于它的不可预测性 - 可能发生在容器盖口被打开的那一刻，也可能发生在蒸馏接近尾声的瞬间。

而它的预防逻辑却又极其清晰：控制氧气、光照、温度和时间。

密闭操作 氮封保护

作为危化品的一线接触者，虽然无法用肉眼看见过氧化物的累积，但可以通过标准化的检测周期、严格的标签制度和深入骨髓的警戒意识，将这颗定时炸弹的引信彻底拆除。

安全箴言：如果在瓶帽、瓶内、容器口、接口上… 有白色晶体，永远、永远、永远不要触摸或试图打开，那不再是普通的化学品，那是固体炸药。